В лабораторной работе №6 рассматривается коллигативные свойства растворов. Вариант №5.
Изотонический коэффициент (также фактор Вант-Гоффа; обозначается $i$) — безразмерный параметр, характеризующий поведение вещества в растворе. Он численно равен отношению значения некоторого коллигативного свойства раствора данного вещества к значению того же коллигативного свойства неэлектролита той же концентрации при неизменных прочих параметрах системы.
О́смос (от греч. ὄσμος — толчок, давление) — самопроизвольный перенос (диффузия) растворителя через полупроницаемую мембрану, не пропускающую растворённое вещество, и разделяющую два раствора одного и того же вещества с различными концентрациями, либо чистый растворитель и раствор. Осмос приближает систему к равновесию в результате выравнивания концентраций по обе стороны перегородки — растворитель диффундирует в направлении от разбавленного раствора или чистого растворителя к более концентрированному раствору.
Изоосмия — относительное постоянство осмотического давления в жидких средах и тканях организма, обусловленное поддержанием на данном уровне концентраций содержащихся в них веществ: электролитов, белков и т. д.
Осмоти́ческая концентра́ция — суммарная концентрация всех растворённых частиц. Может выражаться как осмолярность (осмоль на литр раствора) и как осмоляльность (осмоль на килограмм растворителя).
Осмо́ль — единица осмотической концентрации, равная осмолярности, получаемой при растворении в одном литре растворителя одного моля неэлектролита. Соответственно, раствор неэлектролита с концентрацией $1\cdot\frac{моль}{л}$ имеет осмолярность $1\cdot\frac{осмоль}{литр}.$
От осмолярности зависят так называемые коллигативные свойства растворов: депрессия точки замерзания (чем выше осмолярность, тем ниже температура замерзания раствора), повышение точки кипения (чем выше осмолярность, тем выше температура кипения) и осмотическое давление.
Диффу́зия (лат. diffusio «распространение, растекание, рассеивание; взаимодействие») — процесс взаимного проникновения молекул или атомов одного вещества между молекулами или атомами другого вещества, приводящий к самопроизвольному выравниванию их концентраций по всему занимаемому объёму. В некоторых ситуациях одно из веществ уже имеет выровненную концентрацию и говорят о диффузии одного вещества в другом. При этом перенос вещества происходит из области с высокой концентрацией в область с низкой концентрацией (противоположно направлению вектора градиента концентрации).
Осмотическое давление (обозначается $π$) — избыточное гидростатическое давление на раствор, отделённый от чистого растворителя полупроницаемой мембраной, при котором прекращается диффузия растворителя через мембрану (осмос). Это давление стремится уравнять концентрации обоих растворов вследствие встречной диффузии молекул растворённого вещества и растворителя.
Мера градиента осмотического давления, то есть различия водного потенциала двух растворов, разделённых полупроницаемой мембраной, называется тоничностью. Раствор, имеющий более высокое осмотическое давление по сравнению с другим раствором, называется гипертоническим, имеющий более низкое — гипотоническим.
Закон Вант-Гоффа: осмотическое давление разбавленных растворов неэлектролитов прямо пропорционально молярной концентрации раствора и абсолютной температуре: $$ \pi = RTC(x), $$ где $R$ - газовая постоянная, $T$ - абсолютная температура, $C(x)$ - молярная концентрация раствора.
С точки зрения термодинамики движущим потенциалом любого выравнивающего процесса является рост энтропии. При постоянных давлении и температуре в роли такого потенциала выступает химический потенциал $\mu,$ обусловливающий поддержание потока вещества. При этом поток частиц вещества $J$ пропорционален концентрации $C$ и градиенту потенциала. Используя разложение химического потенциала по степеням концентрации, справедливое для газов и слабых растворов, $$ \mu = {\displaystyle k_{B}T\ln C+\phi _{0}(T)+{\phi _{1}(T)}{C}+}... $$ можно показать, что ведущий член в выражении для потока частиц $$ {\displaystyle J=-D{\frac {\partial C}{\partial x}},} $$ которая показывает, что плотность потока вещества $J$ (измеренное, например, в $моль·см^{-2}с^{-1}$) пропорциональна коэффициенту диффузии $D [см^2·с^{-1}]$ и градиенту концентрации. Это уравнение выражает первый закон Фика. Второй закон Фика связывает пространственное и временно́е изменения концентрации (уравнение диффузии): $$ {\displaystyle {\frac {\partial C}{\partial t}}={\partial \over \partial x}D{\frac {\partial C}{\partial x}}.} $$
Если растительная клетка попадает в среду с повышенной концентрацией солей и других растворимых веществ, то это приводит к осмосу, при котором вода диффундирует из клетки к раствору. При этои протоплазма отслаивается от оболочки, клетка сморщивается, а все растения теряет тургор и устойчивость. Это явление называют плазмолизом. При погружении плазмолизированных клеток в воду, протоплазма вновь набухает, растение восстанавливает тургор и первоначальный вид. Происходит диплазмолиз, который можно видеть помещая цветы в воду, которые начинают увядать. Если вводимый раствор гипотоничен по отношению к крови , то осмос будет осуществляться в обратном направлении внутрь эритроцитов, эритроциты при этом будут увеличиваться объёме, что может привести к разрыву оболочки в результате этих разрывов гемоглабин, нахощщийся внутри эритроцитов, будет поступать в плазму и смешиваться с ней. Это явление называют гемолиз или эритроцитолиз. Лизис – разрушение животных и растительных клеток под влиянием различных причин, чаще всего разницы осмотических давлений по обе стороны полупроницаемой оболочки клетки. Лизис лежит в основе целого ряда физиологических процессов, происходящих в организме человека(усвоение пищи, окислительные процессы, связанные с дыханием, распределение питательных веществ).
Различают три варианта тоничности: один раствор по отношению к другому может быть изотоническим, гипертоническим и гипотоническим.
Изотония — равенство осмотического давления в жидких средах и тканях организма, которое обеспечивается поддержанием осмотически эквивалентных концентраций содержащихся в них веществ. Изотония — одна из важнейших физиологических констант организма, обеспечиваемых механизмами саморегуляции.
Изотонический раствор — раствор, имеющий осмотическое давление, равное внутриклеточному. Клетка, погружённая в изотонический раствор, находится в равновесном состоянии — молекулы воды диффундируют через клеточную мембрану в равном количестве внутрь и наружу, не накапливаясь и не теряясь клеткой. Отклонение осмотического давления от нормального физиологического уровня влечёт за собой нарушение обменных процессов между кровью, тканевой жидкостью и клетками организма. Сильное отклонение может нарушить структуру и целостность клеточных мембран.
Гипертонический раствор — раствор, имеющий бо́льшую концентрацию вещества по отношению к внутриклеточной. При погружении клетки в гипертонический раствор происходит её дегидратация — внутриклеточная вода выходит наружу, что приводит к высыханию и сморщиванию клетки. Гипертонические растворы применяются при осмотерапии для лечения внутримозгового кровоизлияния.
Гипотонический раствор — раствор, имеющий меньшее осмотическое давление по отношению к другому, то есть обладающий меньшей концентрацией вещества, не проникающего через мембрану. При погружении клетки в гипотонический раствор, происходит осмотическое проникновение воды внутрь клетки с развитием её гипергидратации — набухания с последующим цитолизом. Растительные клетки в данной ситуации повреждаются не всегда; при погружении в гипотонический раствор, клетка будет повышать тургорное давление, возобновляя своё нормальное функционирование.
В лабораторной практике криометрический метод нашёл значительно большее распространение по сравнению с эбулиометрическим методом, так как измерять точки замерзания растворов значительно проще и безопаснее, чем точки их кипения. С помощью криометрии можно узнать такие параметры раствора, как криоскопическая константа растворителя, молярная масса растворённого вещества, изотонический коэффициент Вант-Гоффа и степень диссоциации растворённого вещества.
Температурой замерзания жидкости является такая температура, при которой давление насыщенного пара над кристаллами льда и над жидкостью одинаковы. При внесении в жидкость какого-либо вещества условия для испарения ухудшаются. Например, сокращается площадь испарения, занятая неиспаряющимися частицами растворённого вещества, уменьшается мольная доля растворителя. Следовательно, давление пара над раствором понижается. По закону Рауля давление пара понижается пропорционально концентрации растворённого вещества. Из этого следует, что понижение температуры замерзания раствора неэлектролита будет прямопропорционально концентрации растворённого вещества.
Осмометрический метод основан на том, что величина осмотического давления, возникающего над раствором, пропорциональна отношению числа частиц растворенного вещества к числу частиц раствора. Таким образом, молекулярный вес можно определять непосредственным измерением осмотического давления в интервале концентраций, при которых между отдельными макромолекулами исследуемого вещества практически отсутствует ассоциация. Поскольку величина осмотического давления количественно изменяется более резко, чем температура замерзания, этим методом можно исследовать более разбавленные растворы, чем растворы, применяемые при криометрических исследованиях. Однако при очень больших молекулярных весах осмотическое давление становтся слишком малым для того, чтобы его модно было точно измерить.
Рассчитать изотонический коэффициент Вант-Гоффа для соли $Cr_2(SO_4)_3$, если $\alpha_k = 35\%$. Напишите уравнение диссоциации.
Запишем уравнение диссоциации: $$ Cr_2(SO_4)_3 \rightarrow 2Cr^{3+}+3SO_4^{2-}. $$ Кажущаяся степень диссоциации сильных электролитов рассчитывается по формуле: $$ \alpha_k = \frac{i-1}{n-1}, $$ где $i$ - изотоничекий коэффициент, $n$ - число ионов.
$Cr_2(SO_4)_3$ диссоциирует на 5 ионов, поэтому $n = 5$. Тогда изотоничекий коэффициент равен: $$ i = \alpha_k(n-1) + 1 = 0.35\cdot4 + 1 = 2.4. $$
В одинаковом количестве воды растворено в первом случае $0.75\cdotмоль$ сахара, а во втором $0.45\cdotмоль$ $CaCl_2.$ В обоих случаях температуры кристаллизации растворов одинаковы. Определите кажущуюся степень диссоциации $CaCl_2.$
Закон Рауля для сильного электролита: $$ \Delta T_{зам} = iKC, $$ где $K$ - криоскопическая константа. Принимая во внимание условия задачи, найдем изотонический коэффициент: $$ i = \frac{C(сахара)}{С(CaCl_2)} = \frac{0.75}{0.45} \approx 1.67 $$
Запишем уравнение диссоциации: $$ CaCl_2 \rightarrow Ca^{2+} + 2Cl^-. $$ Кажущаяся степень диссоциации сильных электролитов рассчитывается по формуле: $$ \alpha_k = \frac{i-1}{n-1}, $$ где $i$ - изотоничекий коэффициент, $n$ - число ионов.
$CaCl_2$ диссоциирует на 3 иона, поэтому $n = 3$. Тогда кажущаяся степень диссоциации равна: $$ \alpha_k = \frac{1.67-1}{3-1} \approx 0.34. $$
Свойства растворов, которые зависят только от концентрации компонентов, но не зависят от их природы, называются коллигативными. К коллигативным свойствам растворов относят:
В данной лабораторной работе мы более подробно рассмотрим осмотические явления на примере «Силикатного сада» и «Искусственной клетки Траубе».
Налейте в химический стакан 20%-й (по массе) раствор жидкого стекла. На дно стакана бросьте кристаллики солей различных металлов: кобальта, никеля, железа, марганца.

В пробирке приготовьте 5% раствор медного купороса, поместите его в кювету, на дно кюветы бросьте кристаллы гексацианоферрата (II) калия.
